Page 67 - 《中国药科大学学报》2026年第2期
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第  57 卷第  2 期                 赵梦媛,等:甘青乌头正丁醇部位苷类化学成分研究                                      193

                    1  1       谱显示     δ  6.99 (H-5) 与          (7-OMe)。以上波谱数据与文献             [14] 报道的数据
                    H- H COSY           H             δ  7.21
                                                       H
               (H-6) 有相关信号,而      δ  7.38 (H-3’) 与  δ  7.08 (H-4’)  一致,故确定化合物      3 为  N-(2'-β-D-吡喃葡萄糖基-
                                                  H
                                   H
               有 相 关 信 号 ( 图    3) 。 在  HMBC  谱 中 , 位 于   δ H   5'-羟基)-4-羟基-3-甲氧基邻氨基苯甲酸甲酯。
               3.86 的甲氧基质子与        δ  146.9 的碳原子有相关信             3.4    化合物  4
                                    C
               号,而该碳原子与         H-5 而非  H-6 有相关信号,从而                 白色粉末,易溶于甲醇、吡啶等有机溶剂。香
               确定四取代苯环中的甲氧基位于                 C-3,并由此推测         草醛-浓硫酸反应显粉色。ESI-MS             显示准分子离子
               另一个甲氧基(δ  3.81)位于三取代苯环的               C-5'。这     峰  m/z: 323.11 [M+Na] ,推断其分子式为      C H O 。
                                                                                    +
                              H                                                                       14  20  7
               一推测可通过解析          HMBC  相关信号来进一步加以               1 H NMR (CD OD, 500 MHz) δ : 7.06 (2H, d, J = 8.5 Hz,
                                                                                         H
                                                                           3
               确定(图     3)。此外,δ  4.95 (H-1'') 与   δ  151.0 (C-  H-2, 6), 6.70 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3, 5), 4.29 (1H, d, J =
                                                   C
                                   H
               2') 的相关信号提示葡萄糖基连接在苷元的                      C-    8.0 Hz, H-1'), 4.04 (1H, dd, J = 16.5, 8.0 Hz, H-8a), 3.87
               2'位。                                             (1H, dd, J = 12.0, 2.0 Hz, H-6'a), 3.70 (1H, dd, J = 16.5,

                                    O                           8.0 Hz, H-8b), 3.67 (1H, dd, J = 12.0, 2.0 Hz, H-6'b),
                                      OCH 3                     3.28-3.36 (3H, m, H-3', 4', 5'), 3.19 (1H, t, J = 9.0 Hz,
                            HO      NH                          H-2'), 2.83 (2H, m, H-7)。 C NMR (CD OD, 125 MHz)
                                                                                     13
                                                                                                3
                                 OCH 3
                                  O         OCH 3               δ : 130.8 (C-1), 130.9 (C-2), 116.1 (C-3), 156.8 (C-4),
                                                                 C
                              HO
                            HO     O  O                         116.1 (C-5), 130.9 (C-6), 72.1 (C-7), 36.4 (C-8), 104.4
                             HO
                                   OH                           (C-1'), 75.1 (C-2'), 77.9 (C-3'), 71.6 (C-4'), 78.1 (C-5'),
                             1
                           1
               Figure 3    Key  H- H  COSY  (blue  bold)  and  HMBC  (H→C)  62.8 (C-6')。以上波谱数据与文献  [15] 报道的数据
               correlations of compound 2
                                                                一致,故确定化合物         4 为红景天苷。
                    综合上述解析,确定化合物             2 的结构为     N-(2'-   3.5    化合物  5
               β-D-吡喃葡萄糖基-5'-甲氧基水杨基)-4-羟基-3-甲氧                       黄色油状物,易溶于甲醇等有机溶剂。香草醛-
               基邻氨基苯甲酸甲酯,即            N-(2'-β-D-glucopyranosyl-  浓硫酸反应显黄色。ESI-MS          显示准分子离子峰         m/
                                                                                                           1
                                                                               +
               5'-  methoxyphenyl)-4-hydroxy-3-methox-yanthranilic  z: 425.14 [M+Na] ,推断其分子式为   C H O 。 H
                                                                                                        10
                                                                                                  18
                                                                                                     26
               acid methyl ester,经  Scifinder 检索为一新化合物。         NMR (CD OD, 500 MHz) δ : 7.42 (2H, d, J = 7.3 Hz,
                                                                                        H
                                                                         3
               化合物    2 的  NMR  波谱数据归属见表        2。              H-2, 6), 7.33 (2H, m, H-3, 5), 7.27 (1H, m, H-4), 4.91
                3.3    化合物  3                                   (1H, d, J = 11.8 Hz, H-7a), 4.67 (1H, d, J = 11.9 Hz,
                    黄色油状物,易溶于甲醇、吡啶等有机溶剂。                        H-7b), 4.37 (1H, d, J = 7.7 Hz, H-1''), 4.35 (1H, d, J =
               香草醛-浓硫酸反应显粉色。ESI-MS                 显示准分         6.8 Hz, H-1'), 4.12 (1H, dd, J = 11.4, 2.3 Hz, H-6'a),
                                          +
               子离子峰      m/z: 518.12 [M+Na] ,推断其分子式为            3.87 (1H, dd, J = 12.4, 3.3 Hz, H-5'), 3.76 (1H, dd, J =
                            1
               C H NO 。 H NMR (CD OD, 500 MHz) δ : 7.32         11.4, 5.9 Hz, H-6'b), 3.22~3.64 (8H, overlapped, H-2',
                                                      H
                        12
                 22
                                       3
                   25
                                                                                   13
               (1H, d, J = 3.1 Hz, H-6'), 7.29 (1H, d, J = 8.7 Hz, H-3'),  3', 4', 2'', 3'', 4'', 5'')。 C NMR (CD OD, 125 MHz)
                                                                                                3
               7.20 (1H, d, J = 8.7 Hz, H-6), 6.98 (1H, d, J = 8.7 Hz,  δ : 146.3 (C-1), 129.3 (C-2), 129.2 (C-3), 128.7 (C-4),
                                                                 C
               H-5), 6.94 (1H, dd, J = 8.9, 3.1 Hz, H-4'), 4.92 (1H, d,  129.2 (C-5), 129.3 (C-6), 71.9 (C-7), 103.4 (C-1'), 74.2
               J = 8.0 Hz, H-1''), 3.90 (1H, dd, J = 12.1, 2.2 Hz, H-6''a),  (C-2'), 78.0 (C-3'), 71.7 (C-4'), 77.0 (C-5'), 69.5 (C-6'),
               3.87 (3H, s, 7-OMe), 3.85 (3H, s, 3-OMe), 3.69 (1H,  105.2 (C-1''), 72.4 (C-2''), 75.1 (C-3''), 69.5 (C-4''), 66.7
               dd, J = 12.1, 5.6 Hz, H-6''b), 3.38~3.60 (4H, m, H-2'',  (C-5'')。以上波谱数据与文献   [16] 报道的数据一
                         13
               3'', 4'', 5'')。 C NMR (CD OD, 125 MHz) δ : 125.5 (C-  致,故确定化合物   5 为苄醇-β-樱草糖苷。
                                    3              C
               1), 129.3 (C-2), 146.9 (C-3), 150.1 (C-4), 119.4 (C-5),   3.6    化合物  6
               123.4  (C-6),  168.3  (C-7),  125.9  (C-1'),  149.9  (C-2'),  黄色油状液体,易溶于甲醇、吡啶等有机溶
               120.3  (C-3'),  121  (C-4'),  154.3  (C-5'),  117.5  (C-6'),  剂。香草醛-浓硫酸反应显黄色。ESI-MS   显示准分
                                                                                           +
               166.8 (C-7'), 104.8 (C-1''), 74.7 (C-2''), 78.1 (C-3''), 71.3  子离子峰  m/z: 439.16 [M+Na] ,推断其分子式为
                                                                           1
               (C-4''),  78.5  (C-5''),  62.6  (C-6''),  61.9  (3-OMe),  53.1  C H O 。 H  NMR  (CD OD,  500  MHz)  δ :  7.36
                                                                                                       H
                                                                 19
                                                                                       3
                                                                       10
                                                                    28
   62   63   64   65   66   67   68   69   70   71   72