Page 110 - 《中国药科大学学报》2026年第2期

236 学报 Journal of China Pharmaceutical University 2026, 57(2): 233 − 239 第 57 卷

综上，最终确定的衍生化条件为：以 OPD 质量 （峰 4）和糠醛（峰 5）。峰 3（RT = 10.93 min）与 3-
浓度为 1.0 mg/mL，在甲醇-水（2∶8, pH ≈ 5.2）体系 DG 和 3-DGal 具有完全相同的分子离子峰（m/z
中室温避光反应 2 h。 235）、特征碎片离子和紫外光谱，由于缺乏相应对
2.4 定性研究 照品，根据文献报道推测峰 3 可能为 4-DG。综上，
2.4.1 样品制备 在艾考糊精腹膜透析液中鉴定得到 4 种 α-双羰基
空白溶液的制备：按照“2.3”项下衍生化条件 降解产物（3-DG、3-DGal、4-DG、3,4-DGE）。
制备空白溶液。 2.5 定量研究
对照品溶液的制备：取葡萄糖醛酮、3-DG、 2.5.1 样品制备
3-DGal、3,4-DGE、糠醛、5-HMF 对照品溶解并稀释， 空白溶液的制备：按照“2.3”项下衍生化条件
按照“2.3”项下衍生化条件制备各杂质质量浓度均为 制备空白溶液。
1 μg/mL 的对照品溶液。 对照品溶液的制备：取葡萄糖醛酮、3-DG、3-
供试品溶液的制备：取艾考糊精腹膜透析液 DGal、3,4-DGE 对照品适量，精密称定，加水溶解并
（批号：G24030626），按照“2.3”项下衍生化条件制 稀释成质量浓度均为 1 μg/mL 的对照品储备液。
备艾考糊精质量浓度为 30 mg/mL 的供试品溶液。 按照“2.3”项下衍生化条件制备各杂质质量浓度为
2.4.2 实验结果 将“2.4.1”项下制备的溶液按照 50 ng/mL 的对照品溶液。
“2.1”项下色谱条件和“2.2.1”项下定性检测条件进 供试品溶液的制备：取艾考糊精腹膜透析液
行 HPLC-DAD-MS/MS 分析（图 4）。通过对比供试 （批号：G24030626），按照“2.3”项下衍生化条件制
品溶液和对照品溶液中各色谱峰的保留时间、紫外 备艾考糊精质量浓度为 3 mg/mL 的供试品溶液。
光谱及质谱信息（表 2），从艾考糊精腹膜透析液中 加标供试品溶液：取艾考糊精腹膜透析液（批
鉴定出 3 种 α-双羰基降解产物，分别为 3-DG（峰 号：G24030626）及葡萄糖醛酮、3-DG、3-DGal、3,4-
1）、3-DGal（峰 2）和 3,4-DGE（峰 6）。此外，还鉴定 DGE 对照品储备液适量，按照“2.3”项下衍生化条
出两种单羰基类降解产物，分别为 5-羟甲基糠醛 件制备艾考糊精质量浓度为 3 mg/mL，各杂质质量
80

3-DGal
3-DG
60 Glucosone
Intensity/(×10 2 mAU) 40 1 2 3 5-HMF Furfural 3,4-DGE

20

0 4 5 6

0 5 10 15 20 25 30 35
t/min
Balnk solution; Sample solution; Standard solution

Figure 4 Typical HPLC-DAD chromatograms (316 nm)
1:3-DG; 2: 3-DGal; 3: 4-DG; 4: 5-Hydroxymethylfurfural (5-HMF); 5: Furfural; 6: 3,4-DGE

Table 2 MS results of α-dicarbonyl degradation products
+
Peak No. t R /min λ max /nm Parent [M+H] m/z Fragment ions m/z Compound
1 9.79 237, 317 234.98 217.03, 199.14, 171.25, 157.32, 144.95 3-DG
2 10.24 237, 317 235.12 217.04, 198.95, 170.85, 156.96， 145.06 3-DGal
3 10.93 239, 318 235.14 217.00, 198.92, 170.93, 156.78, 143.05 4-DG
4 12.47 256, 318 214.98 197.08, 169.14, 156.11 5-HMF
5 17.49 252, 313 184.96 156.93 Fufural
6 21.66 251, 338 216.97 199.01, 181.14, 171.11, 169.00 3,4-DGE