Page 90 - 《渔业研究》2026年第1期

第 1 期 牟 桐等： 基于高分辨液相色谱与质谱联用系统分析银鲳肌肉脂质组成 87

出每个脂质分子在样品中的摩尔浓度。脂肪酸链的 ESI 负离子模式下进行鉴定。负离子模式下，LPE、
计算方法参照文献 [14]，具体如下：1×LPC、LPE、 LPG、LPS、LPI、PE、PG、PS、PI 和 PA 主要以
−
LPG、LPS、LPI、So、Cer、CerG1 和 SM，2×DAG、 [M-H] 形式存在，而 LPC 和 PC 是以 [M+HCOO] −
PE、PG、PC、PS、PI 和 PA，3×TAG。 形式存在 [20-22] 。负离子模式下用于磷脂鉴定的各类
2 结果与分析 脂质的结构单元见表 1。上述甘油磷脂的脂肪酸链
的组成及位置通过 ESI-MS/MS 来进行鉴定 [21, 23] 。
2.1 总脂的鉴定方法 100
a)
利用 Q-Exactive 液相色谱与质谱联用系统， 90
在 1.3 和 1.4 的液质条件下，银鲳肌肉样品中的脂 80
70
质代谢物在 Hypersile Gold C18 柱上能够得到很好 相对丰度 Relative abundance 60
50
的分离，如图 1 所示。 40
30
ESI 源正离子模式下，So、Cer 和 CerG1 主要 20
10
以 [M+H] 形式存在，SM 同时以 [M+H] 和 + [M+ 0
+
4 8 12 16 20 24 28 32 36
Na] 两种加合形式存在。长链碱基的特征碎片离子 保留时间/min Retention time
+
（如 m/z 264）用于游离 So 的检测，长链碱基和酰 100
b)
胺基链的特征碎片离子用于 Cer 的鉴定，而长链碱 90
80
基、酰胺基链和极性头部的特征碎片离子用于鞘糖 70
+
脂的分析 [15-16] 。在 [M+Na] 加合形式下，中性丢 相对丰度 Relative abundance 60
50
失碎片离子 59 Da[N(CH ) ] 和 124 Da（C H PO ） ， 40
4
30
3 3
2
6
以及长链碱基和酰胺基链的特征碎片离子可以用于 20
10
SM 的鉴定 [17] 。正离子模式下，DAG 和 TAG 主要以 0
4 8 12 16 20 24 28 32 36 40
+
[M+NH ] 峰的形式存在，[M+NH -17-R COOH] + 保留时间/min Retention time
n
4
4
碎片离子可用于 DAG 和 TAG 各脂肪酸链组成和 图 1 银鲳肌肉样品脂质代谢物的总离子流图（a. ESI +
位置的鉴定 [18-19] 。 扫描；b. ESI 扫描）
−
与鞘脂（Sphingolipids，SL）和中性甘油脂不 Fig. 1 Total ion chromatograms of lipids in muscle of
−
+
同，磷脂（PC、PG、PE、PS、PA 和 PI）主要在 P. argenteus (a. ESI scan; b. ESI scan)

表 1 ESI 源负离子模式下用于磷脂鉴定的结构单元
Tab. 1 Structural units for identification of phospholipids in negative ion ESI mode
脂质 离子模式 扫描模式 中性丢失/特征碎片离子
Lipids Molecular ions Scan types Neutral loss/characteristic fragment ion
磷脂酰甘油 PG [M-H] − PIS 171.01
磷脂酰乙醇胺 PE [M-H] − PIS 140.01, 196.04
磷脂酰丝氨酸 PS [M-H] − NLS 87.03
磷脂酰肌醇 PI [M-H] − PIS 241.01
磷脂酸 PA [M-H] − PIS 152.99
PIS 168.04
磷脂酰胆碱 PC [M+HCOO] −
NLS 60.02
注：NLS. 中性丢失扫描；PIS. 前体离子扫描；FA. 脂肪酸。
Notes: NLS. Neutral loss scan; PIS. Precursor ion scan; FA. Fatty acid.

2.2 银鲳肌肉样品中脂质组成 分 别 为 LPC、 PC、 LPE、 PE、 LPS、 PS、 LPG、
表 2 是银鲳肌肉样品中部分主要脂质的鉴定结 PG、LPI、PI 和 PA。17 类脂质中，中性甘油酯中
果，共鉴定出 17 大类 447 种脂质（图 2） 。其中， TAG 的种类最多，共鉴定到 97 种；磷脂中 PE 种

SL 有 4 类，分别为 So、Cer、CerG1 和 SM；中性 类最多，PC 种类次之，分别鉴定到 86 和 83 种。
甘油脂 2 类，分别为 DAG 和 TAG；磷脂 11 类， 本研究建立的系统分析银鲳肌肉样品中总脂质的方