Page 12 - 《真空与低温》2026年第1期
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高 科等:复合铜集流体制造工艺及其支撑层改性方案综述                                          9


              明柔性集流体的松弛应力作用。Ouyang 等                 [50]  在研   现薄膜基底凭借着高韧性对锂沉积和剥离的致密
              究高能量密度和高倍率无负极锂金属电池时也发                             和均匀性极为有利。


                              CH 3  CH 3  CH 3  CH 3    CH 3      CH 3          CH 3       CH 3  CH 3
                                                              H          H            H
                            H  C  H  C  H  C  H  C    H  C  CH 3  C  H  C  CH 3  C  H  C  CH 3  C  H  C  H  C
                            C  H  C  H  C  H  C  H    C  H  C  H  C  H  C  H   C  H  C  H  C  H  C  H
                            H    H     H    H         H    H     H    H        H    H    H     H
                                 (a)等规                      (b)间规                    (c)无规

                                               图  9 PP  的三种结构等规、间规、无规       [47]
                                       Fig. 9 Three structures of PP isotactic,syndiotatic and atactic [47]


                  35                            3 600                           3 600
                  30     Cu                     3 200               FCC         3 200                  FCC
                         FCC(Flexible Current Colector)
                                                                    P-FCC
                  25                            2 800               Cu          2 800                  P-FCC
                                                2 400
                                                                                2 400
                  载荷/nN  20                    比容量/(mA·h·g −1 )  2 000          比容量/(mA·h·g −1 )  2 000  0.5 C  1.0 C  0.5 C
                                                1 600
                  15
                                                                                1 600
                  10                            1 200                           1 200             2.0 C
                                                                                  800
                                                 800
                   5                             400                              400
                   0                               0                               0
                    0   500  1 000 1 500 2 000 2 500  0  5  10  15  20  25  30      0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
                               位移/nm                       循环次数                             循环次数
                      (a)负载-位移纳米压痕曲线                       (b)容量曲线                         (c)倍率性能
                 −400
                        Cu (第1次循环后)
                        Cu(第30次循环后)
                 −300   P-FCC(第1次循环后)
                        P-FCC(第30次循环后)
                Z″/Ω  −200
                 −100
                   0                                                    2 μm                           1 μm
                    0    100   200   300   400
                               Z′/Ω
                      (d)第1和30次循环后EIS曲线        (e)铜集流体循环30次极片表面SEM形貌               (f)PP基复合铜集流体循环30次
                                                                                         极片表面SEM形貌

                                            图  10 铜箔与  PP  基复合铜集流体性能对比图        [49]
                                                                                                  [49]
                         Fig. 10 Performance comparison chart of copper foil and PP-based composite copper current collector

                                                                     [51]
               2.2 支撑层改性方案研究                                    键合 。前者最主要的是要在聚合物基底上,创造
                  在  PP  基膜上沉积铜层制备复合集流体最需要                      出纳米波纹结构,提升表面粗糙度,金属和基底相
              解决的就是       PP/Cu 间的黏合强度低的问题。这是                   互渗透界面形成互锁区来提升附着力;后者是在聚
              因为非极性聚合物          PP  表面能低,循环过程中铜层                合物表面引入活性基团来提高极性,在化学沉积时
              易从   PP  上脱落导致电子流通不畅,引发内部锂离                       与铜离子配位,使铜层与基膜表面形成化学键来提
              子脱嵌不自如而加大电池内阻,增加充放电过程中                            高界面结合强度。上述两种机理主要通过表面原
              的能量损失,降低电池输出功率和效率,加快电池                            位改性及涂层功能修饰方案实现。
              老化,不利于保持循环性能。因此,加强铜层与聚                             2.2.1 表面原位改性方案
              合物基底     PP  之间的界面结合对于改善复合铜集流                          基膜表面原位改性通常使用电晕放电处理、
              体的机械和电化学性能至关重要,是全产业链中设                            等离子体清洗、化学刻蚀等工艺赋予薄膜极性官
              备商、制造厂、电池厂和终端用户密切关注解决的                            能团或改变粗糙度。诚然,通过调整功率、时间、
              重大课题。                                             反应介质等参数可以一步达到界面强化的效果,但
                  通常需要对聚合物改性实现复合铜集流体的                           无法避免地会对基膜本身带来不可逆结构变化,从
              界面强化。其机理主要分为两类:机械互锁和化学                            而影响其强度及韧性等机械性能。另外,改性后
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