Page 124 - 《真空与低温》2025年第3期
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薛新意等:基于     CH 3 NH 3 PbI 3-x Cl x 钙钛矿的自滤波窄带光电探测器研究                  395


                                                    [10]
              流达到    6 μA、4 μA、3 μA,暗电流下降显著 。当碘                 力和电负性,碘离子取代氯离子时,这会改变材料
              离子浓度从起始值逐步上升时,暗电流随之下降,                            的能带结构,使得导带(CBM)和价带(VBM)之间
              直到达到一个相对稳定的低值区域。这一现象表明,                           的距离变大 ,这种取代会导致材料的价带顶或导
                                                                           [11]
              碘离子浓度与暗电流之间存在显著的负相关关系。                            带底的位置变化,从材料的禁带宽度逐渐减小。
                                                                                                         (3)
                          未掺杂            CH 3 NH 3 PbI 1.18 Cl 1.82             E g = E CBM − E VBM
                          CH 3 NH 3 PbI 1.16 Cl 1.84  CH 3 NH 3 PbI 1.2 Cl 1.8  式中:E CB 为导带宽度;E VB 为价带宽度;E g 为禁
                                                                         M
                                                                                         M
                     10
                                                                带宽度。
                                                                     禁带宽度与材料能吸收的最小光子能量相对
                     暗电流/nA  5                                  应。禁带宽度变小会导致材料能够吸收更长波长
                                                                (更低能量)的光,因此其探测波段向着红外方向
                                                                移动。这意味着材料向着               I 元素发光波长移动,
                                                                        −
                                                                证实了    I 掺杂的效果。钙钛矿材料具有较宽的
                      0                                         吸收窗口,CH 3 NH 3 PbI 3-x Cl x 可以在  1.55 eV  到  2.9 eV
                      −10     −5      0       5      10
                                    电压/V                        进行调节,CH 3 NH 3 PbCl 3 禁带宽度为         2.9 eV,CH 3
                                                                NH 3 PbI 1.16 Cl 1.8 禁带宽度为
                                                                            4
                            图  6 暗电流的   I-V  图像                                         1.8 eV,CH 3 NH 3 PbI 1.18 Cl 1.82
                                                                为  1.71 eV,CH 3 NH 3 PbI 1.2 Cl 1. 为 8  1.62 eV,禁带宽度在
                         Fig. 6 I-V image of dark current
                                                                卤素离子掺杂下发生了变化,且随着碘元素的增加,
                  碘离子的半径大于氯离子,当碘离子替代氯离                          带隙宽度逐渐缩短。带隙宽度直接影响光电探测
              子时,其较大的体积会占据更多空间,从而导致晶                            器的吸收范围,从而实现对于半峰宽为                   18 nm  的特
              格中出现畸变或缺陷增加。这些缺陷可以作为非                             定波长的选择性吸收与过滤,这一现象表明对应于
              辐射复合中心,使载流子更容易在此类中心复合而                            上述波长的入射光可以进行自动吸收与过滤。

              不参与电流传输,从而导致暗电流减小。                                2.5 与相关工作进行对比
                  碘离子取代氯离子改变了材料的缺陷密度和                                为 了 更 全 面 地 评估     CH 3 NH 3 PbI 3-x Cl x 的 性 能
              分布,较高的缺陷密度增加了散射中心的数量,导                            优势,将其与近年来报道的窄带光电探测器进行
              致载流子迁移率下降。更低的迁移率意味着载流                             对比。
              子在材料中移动速度变慢,因此在相同时间内通过                                 从表  1 可以看到,CH 3 NH 3 PbI 3-x Cl x 的半峰宽在
              测量点的载流子数目减少,最终导致暗电流降低。                            对比中最窄,达到         18 nm,相比于其他材料,探测范
              此外,碘离子取代氯离子还会导致材料的禁带宽度                            围更加精确,且暗电流最低达到                 4.4 nA,探测率相
              发生变化。碘离子和氯离子具有不同的电子亲和                             对较优,响应度可以达到            106 mA/W,性能优良。


                                             表 1 不同结构的钙钛矿窄带探测器参数对比
                           Tab. 1 Parameters comparison of perovskite narrowband detectors with different structures
                                                              √
                     器件结构              半峰宽/nm         探测率/(    cm·Hz/W)        响应度/(mA/W)          暗电流/nA
                              [12-13]                            10
                 MAPbI 3 /PDPP3T          35                8.8×10                   55               16.4
                             [14]                                10
                   SnO 2 /MAPbI 3         50                3.5×10                  284               N/A
                              [15]                                10                    −3
                  MAPbBr 3 /ZiF-67        46               0.323×10               2.52×10             76.1
                            [16]                                 10
                    Si/CsPbBr 3           25                10.1×10                 24.85             17
                                                                 10
                                          18                3.8×10                  106               4.4
                   CH 3 NH 3 PbI 3-x Cl x


              3 结论                                              526~544 nm、586~604 nm),半峰宽缩小至            18 nm,
                                                                实现了更为精确的窄带光谱响应,实现了对于特定
                  本研究采用二次结晶法,优化了钙钛矿薄膜的                          波长的选择性吸收与过滤;性能得到了提升,在上
              表面形貌和晶粒尺寸;利用钙钛矿材料的带隙可调                            述波段的响应度达到            106 mA/W,探测率达到        3.8×
                                                                    √
              节特性,将光电探测器探测范围缩小(476~494 nm、                      10 10  cm·Hz/W,暗电流缩小至        5 nA  左右。
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