Page 192 - 《爆炸与冲击》2026年第9期
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第 46 卷          王慧婷,等: 不同双金属超分子化合物抑制镁粉爆燃火焰的实验研究                                 第 9 期

               应与质量损失呈弱关联性,推测为材料内部结合水的脱附过程。中温区为                                  220~550 ℃:DSC    曲线呈现
               多级吸热/放热耦合现象,220~350 ℃              区间吸热峰伴随        TG  曲线梯度增大,推测为           Fe(OH) 分解生成
                                                                                                 3
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               Fe O 的过程,Δm    累计达    5.83%;400~480 ℃   出现放热峰,TG       曲线斜率趋缓,推测为固相碳化反应与气
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               相产物释放达到动态平衡。高温区为                 550~800 ℃:560 ℃   附近二次吸热峰,对应的            TG  曲线失重速率陡
               增,推测为    Ca(OH) 分解生成     CaO  的过程;700 ℃   之后  TG  曲线趋于稳定,剩余相为          Fe O 与 3  CaO。CaFe-CO 3
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                                                                                        2
               具体的分解反应式如下:
                                                                                                        (1)
                                    Ca 2 Fe(OH) CO 3 ·6H 2 O → 0.5Fe 2 O 3 +2CaO+8.5H 2 O+CO 2
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                   用  Origin 软件计算镁粉和      CaFe-CO 材料在反应过程中的热量变化,得到镁粉的放热量为                        3 154.58 J/g,
                                                 3
               CaFe-CO 的吸热量为       1 637.02 J/g。可知,CaFe-CO 能够有效吸收反应体系的热量,降低温度。从镁粉
                                                            3
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               与  CaFe-CO 的 3  TG  曲线中能够发现,镁粉在        583 ℃  附近与   O 发生反应,而       CaFe-CO 在 3  65 ℃  时就发生
                                                                    2
               初始失重,生成      H O,而在    300  和  550 ℃  时层板的羟基与金属离子又发生分解生成金属氧化物和                       H O,且
                              2
                                                                                                     2
               层间的碳酸根离子在高温条件下也会参与反应生成                         CO ,稀释反应体系中        O 的质量浓度。因而          CaFe-
                                                                                   2
                                                                2
               CO 双金属超分子化合物材料因为较低的初始分解温度,不仅能有效吸收反应体系的热量,还能快速分
                 3
               解出  H O 2  与  CO 抑制爆炸火焰的发展。且          CO 由于比热容高,因而在反应过程中可以吸收更多热量,通
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                                                        2
               过物理作用抑制爆炸反应。随着温度升高,在约                       220 ℃  时,CaFe-CO 材料开始分解生成            Fe O ,在约
                                                                             3
                                                                                                    3
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               563 ℃  分解生成   CaO。一方面,在分解过程中材料吸收热量会降低反应体系中的温度;另一方面,分解产
               生的金属氧化物附着在镁粉颗粒表面,也会阻隔热量传递                          [23] 。因而物理抑制机理主要是双金属超分子
               化合物材料分解过程中吸收热量、生成惰性气体稀释                        O 质量浓度和产生金属氧化物附着在镁粉颗粒表
                                                                2
               面阻隔热量传递       3  个方面。
                   选用的双金属超分子化合物材料层板金属离子种类多样,它们主要通过消耗氧自由基、氢自由基、
               羟基来阻断燃烧反应,以           M  代表金属离子,可将其参与燃烧链式反应的具体过程                       [29-30]  表示如下:
                                                     M+OH· → MOH                                        (2)
                                                       M+O· → MO                                        (3)

                                                   MOH+H· → M+H 2 O                                     (4)

                                                  MOH+OH· → MO+H 2 O                                    (5)
                                                                                                        (6)
                                                   MO+OH· → M+HO 2
               层间阴离子为氯离子和碳酸根离子                 2  类,其中氯离子能迅速夺走燃烧链反应中的羟基自由基和氢自由
               基,主要切断链的引发阶段           [31] :

                                                     Cl+RH → R+HCl                                      (7)

                                                   HCl+OH· → Cl+H 2 O                                   (8)
               而碳酸根离子一方面在吸热分解过程中会生成惰性气体                          CO ,稀释反应体系中的         O 质量浓度,另一方面
                                                                                        2
                                                                    2
               碳酸根离子也可与自由基结合,从而阻断燃烧反应的进行                         [32] :
                                                                                                        (9)
                                                     CO 3 +H· → HCO 3
               因而与传统的无机盐类抑爆剂相比,双金属超分子化合物材料因其层状结构与离子多样性而展示出更
               优的抑爆性能。

                3    结 论

                   本文中在哈特曼管装置中通过对加入                  NaHCO 与 3  6  种双金属超分子化合物后镁粉火焰的形态与速



                                                         095401-10
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