Page 234 - 《水产学报》2026年第3期
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3 期               陈逸鸿,等:紫外辐照对渔用中高强              UHMWPE  纤维结构与性能的影响                       50 卷

              过  14 d  后都显著下降     (P<0.05)。所有辐照时间梯             UHMWPE   纤维表面的裂痕较少,破损口和破损面
              度中,3    种不同线密度中高强          UHMWPE   纤维结节         积更少,表面粗糙度也相对较低,原纤化和剥层
              断裂伸长率均显著高于普通              UHMWPE    纤维和低         现象较轻,紫外辐照对其表面产生的刻蚀作用更
              蠕变   UHMWPE   纤维   (P<0.05)。与紫外辐照前对              小,说明其在试验条件下抗紫外老化性能较好;
              比,1600D    普通、1600D    低蠕变和     1600D  中高强       三种不同线密度中高强           UHMWPE    纤维受紫外辐
              UHMWPE    纤维在辐照      28 d  后,断裂伸长率分别             照后表面破损口的数量均较少,破损面积差距不
              下降了    0.60%、0.29%  和  0.10%;说明紫外辐照对             大,粗糙度无显著差异,即紫外辐照对三种纤维
              中高强    UHMWPE    纤维的柔韧性能和弹性影响显                   产生的刻蚀作用程度接近,表明紫外辐照对纤维
              著小于普通       UHMWPE   纤维和低蠕变         UHMWPE       表面的刻蚀作用与其线密度无关。
              纤维   (P<0.05)。从三种中高强         UHMWPE   纤维的
                                                                3.2    UHMWPE  的红外光谱分析
              测试结果来看,线密度与纤维的断裂伸长率呈显
                                                                   图  1  红外光谱图显示,经过紫外辐照后所有
              著正相关     (P<0.05)。
                                                               样品均有     4  处吸收峰,且位置无变化,说明紫外
                               1600D 普通 1600D ordinary         辐照没有改变                 纤维的主体化学结构。

                      2.4      1600D 低蠕变 1600D low creep                    UHMWPE
                               1600D 中高强 1600D medium and high  所有样品均在      1 653 cm 出现   C=C  伸缩振动,表
                                                                                   –1
                      2.1      3000D 中高强 3000D medium and high  明  UHMWPE  纤维结构受到了一定程度的破坏,
                               6000D 中高强 6000D medium and high
                   断裂伸长率/%  elongation at break  1.5           分子链发生断裂产生双键               。UHMWPE    纤维是
                      1.8
                                                                                      [19-20]
                                                               一种半结晶的高分子聚合物,常态下它的内部结
                                                               构稳定,分子排列整齐紧密,呈网络状。在紫外
                      1.2
                      0.9                                      辐照老化过程中,UHMWPE           分子链断裂,内部的
                                                               网络结构受到破坏,分子排列堆叠松散,致密度
                           0    5  10   15  20  25   30        低的非晶区较密,为氧化反应提供了主要场所。
                                     时间/d                      根据自由基反应机理,氧化反应过程产生的羰基、
                                      time                     过氧化物等含氧官能团破坏了分子链的规整性,
                   图 5    不同紫外辐照周期     UHMWPE   纤维的
                                                               导致结晶度降低,进一步扩大了非晶区比例,加
                              结节断裂伸长率
                                                               速氧化反应,形成一种自催化效应                  [21-22] 。氧化反
               Fig. 5 Elongation at nodule break of UHMWPE fibers
                                                               应与结晶度降低二者之间形成相互反馈的循环机
                       with different UV irradiation cycles                  [23]
                                                               制,使分子降解 。微观结构的变化显著影响材
                                                               料的模量、屈服强度及断裂韧性等宏观力学性能,
               3    讨论                                         表现在   UHMWPE    纤维的力学性能在不同紫外辐
                                                               照时间梯度下发生变化 。随着紫外辐照周期延
                                                                                    [24]
               3.1    不同  UHMWPE  的微观形貌差异                      长,光谱图中共轭双键吸收峰逐渐增强,说明材
                                                               料氧化降解程度加深,分子链断裂加剧。中高强
                   紫外辐照会对       UHMWPE   纤维表面产生刻蚀
                                                                                      –1
                                                               UHMWPE   纤维在    1 653 cm 处吸收峰振动强度变
              作用。刻蚀作用表现在纤维表面的裂痕和损伤缺
                                                               化小于普通      UHMWPE    纤维和低蠕变        UHMWPE
              陷,这导致纤维表面由光滑变得粗糙,增大丝束
                                                               纤维,说明其发生的氧化反应程度相对更低,抗
              间摩擦力,降低纤维的断裂强力、柔韧性等力学
                                                               紫 外 老 化 性 能 较 好 。 三 种 不 同 线 密 度 中 高 强
              性能。刻蚀作用的程度越深,纤维表面的裂痕和
                                                               UHMPWE   纤维在此处吸收峰未出现显著差异,说
                                      [18]
              损伤缺陷越多,也越粗糙 。图版Ⅰ的扫描电镜
                                                               明三者受到的氧化反应程度相近,抗紫外老化性
              图片显示,受紫外辐照后,纤维表面的裂纹主要
                                                               能与纤维线密度无显著相关。
              沿纤维轴向扩展,表明紫外辐照可能优先损伤分
                                                                3.3    紫外辐照对  UHMWPE    纤维热稳定性的影响
              子链间的薄弱环节,导致链段断裂;表面变粗糙
              可能是刻蚀作用导致纤维出现了原纤化迹象,即                                从图   2 TGA  曲线可以看出,所有          UHMWPE
              更细的微纤开始从主体上剥离。与普通                      UHM-      纤维的热解失重可以分为            3  个阶段。第一阶段为
              WPE  纤维和低蠕变       UHMWPE    纤维相比,中高强             温度在   0~300 ℃,所有样品质量无显著变化,这

              中国水产学会主办  sponsored by China Society of Fisheries                          https://www.china-fishery.cn
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